Santiago Cáceres nace en Córdoba, el 25 de julio de 1832. Estudia Ingeniería en Munich, Alemania. De regreso a Córdoba inicia la carrera de abogacía en la Universidad de San Carlos, donde se titula de doctor en jurisprudencia en 1863. En ese mismo claustro ejerce la docencia dictando la materia de matemática. Es electo diputado nacional en tres periodos consecutivos, siendo en el segundo periodo vicepresidente segundo de la Cámara. Durante el ejercicio de su mandato se dedica al estudio de los temas financieros y económicos, propiciando el establecimiento del patrón oro y la unidad monetaria. En 1879 el diputado Miguel Cané presenta un proyecto de ley para crear una fuerza de seguridad que dependa exclusivamente de ambas cámaras. Pasa a una comisión especial conformada por Santiago Cáceres, Amancio Alcorta, y Domingo F. Sarmiento. Propulsor del desarrollo de su provincia, gestiona para que se realice la primera Exposición Nacional en Córdoba, en 1871. Incentiva la creación de la Academia de Ciencias, y lucha en el campo político por la libertad de voto. Una vez finalizada su participación política como diputado, se retira a su provincia y abre un estudio de abogados asociándose al Dr. Agustín Patiño. Colabora en el periódico "El Imparcial", fundado por su hermano Luis. Participa como representante de Córdoba en el arbitraje sobre la cuestión de límites entre Buenos Aires y Santa Fe, presentada a la Suprema Corte de Justicia. Hace una importante defensa sobre la provincia de Santa Fe, lo cual le permite escribir un trabajo sobre el tema. Vuelve como catedrático a la Universidad y dicta varios cursos. Muere en la ciudad de Córdoba, 4 de mayo de 1886.